电极表原因
发生安全事故的锂离子电池,之前均通过UL安全认证。对于笔记本电脑电池,发生概率在几百万分之一。
发生原因基本上是不可预测的内短路所造成。而这种内短路似乎是不可完全消除。
引起安全事故的电池在制造时,均是合格品。
可充电电池的过程当中,新的重要的厚度由于阴极的扩张,积极率仅为2 ~ 4% -通常由石墨,胶,导电碳和石墨材料本身的通货膨胀率为10%,造成石墨阴极膨胀率变化的重要影响因素包括:形成SEI,带电状态、工艺参数等因素。
电解液的原因
锂电池内部胀气的产生是造成电池胀气的另一个重要原因,无论电池在常温循环、高温循环、高温运行时,都会出现不同程度的胀气产生。在锂电池第一次充放电过程当中,在电极表层形成SEI膜。阴极SEI膜的形成主要是由于EC的还原分解。随着烷基锂和Li2CO3的生成,会产生大量的CO和C2H4。溶剂中的DMC和EMC在成膜过程当中也会形成RLiCO3和ROLI,伴随有CH4、C2H6、C3H8等气体和CO气体。在PC基电解质中,气体的发生相对较多,重要的是减少了PC生成的C3H8气体。在第一个循环中磷酸铁锂在0.1C充电结束后膨胀最为严重。从上面可以看出,SEI的形成伴随着大量气体的出现,这是一个不可避免的过程。杂质中H2O的存在会使LIPF6中的P-F键失稳,产生HF,造成电池系统不稳定,并伴有气体。过量的H2O会消耗Li+,生成LiOH、LiO2和H2,从而形成气体。储存和长期充放电过程当中也会有气体的出现,至于密封的锂电池,大量的气体会造成电池胀气,从而影响电池的性能,缩短电池的使用年限。
锂电池储存气体有两个重要原因:(1)电池系统中H2O的存在会造成HF的产生,对SEI造成损害。系统中的O2可能会造成电解液的氧化,造成产生大量的二氧化碳。(2)最初形成的SEI膜的不稳定会造成形成SEI膜的破坏在存储阶段,和SEI膜的re-repair将释放气体由碳氢化合物。电池充电和放电周期很长一段时间在这一过程当中,晶体形状的阳极材料结构变化、不均匀点表层的电极电位的优越因素造成潜在的太高,电解液在电极表层的稳定,电极表层膜增厚使电极界面阻力不断增加,进一步提高反应的潜力,出现在电极的表层,电解液分解气体的同时,负极材料也可能释放出气体。
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软包锂电池为什么会鼓包